我國的甲基丙烯酯產(chǎn)量從 2004 年的 6 萬噸快速增加到 2014 年的 59 萬噸, 其中的 37 萬噸是由璐彩特、惠菱化成、贏創(chuàng)三家外資企業(yè)生產(chǎn)。中國包括中石 油吉化集團的甲基丙烯酯生產(chǎn)規(guī)模比較小,使用氫氰酸為原料,濃硫酸為溶劑, 污染能耗高的 ACH 工藝。此外還有近百家小企業(yè)靠裂解廢料生產(chǎn)幾十萬噸劣質的 甲基丙烯酯,只有少部分企業(yè)采用新型生產(chǎn)工藝。2007 年 4 月日本三菱在惠州 大亞灣化石工業(yè)區(qū)建設 9 萬 t/a 甲基丙烯酯生產(chǎn)裝置,是我國首家采用異丁烯工 藝的甲基丙烯酯生產(chǎn)企業(yè)。綜合分析,從傳統(tǒng)的 ACH 工藝、異丁烯氧化酯化工藝 和以乙烯為原料的 Alpha 工藝中選擇適合我國進行投資發(fā)展的工藝來考慮,以異 丁烯氧化酯化為代表的 C4 原料利用工藝成本最低,污染最少。這是由于我國目 前石油煉制副產(chǎn)物混合 C4 餾分最為豐富,再有甲基叔丁基醚(MTBE) 產(chǎn)能過剩, 在國外已在汽油添加劑方面禁用,主要用來裂解成異丁烯。
所以以異丁烯/MTBE 為起點,通過氣相選擇氧化成異丁烯醛,再通過第二步 氧化酯化得到甲基丙烯酯工藝路線,最后形成自主掌握的甲基丙烯酯生產(chǎn)新工藝。 這對于打破國際壟斷,提升我國企業(yè)競爭力,實現(xiàn)關鍵技術自主化具有基礎化工
原料戰(zhàn)略安全和提高化工產(chǎn)品附加值的重要意義。
現(xiàn)有技術:
異丁烯到異丁烯醛的轉化:兩組催化劑,A 組催化劑實現(xiàn)對異丁烯 73%轉化 率,對異丁烯醛 87%選擇性;B 組催化劑實現(xiàn)對異丁烯 30%轉化率,對異丁烯醛 99% 選擇性。
異丁烯醛到 MMA 的合成:利用超穩(wěn)定 Au 催化劑,實現(xiàn)對 MMA 的轉化率和選 擇性雙 90%以上的催化效果。